谷歌浏览器（Google Chrome）下载文件时自动添加扩展名的操作流程如下：
1. 打开谷歌浏览器，访问你想要下载的文件的网址。
2. 在地址栏中输入文件的完整路径，例如：`https://example.com/file.pdf`。
3. 按下回车键，开始下载文件。
4. 下载完成后，文件通常会保存在默认的下载文件夹中，或者你可以手动选择保存位置。
5. 打开下载文件夹，找到刚刚下载的文件。
6. 右键点击文件，选择“打开方式”，然后从弹出的菜单中选择“谷歌浏览器”。
7. 此时，文件应该已经成功添加到谷歌浏览器的扩展列表中，并自动添加了扩展名。你可以在浏览器的扩展列表中找到这个新添加的扩展。
8. 如果你需要更改文件的扩展名，可以在谷歌浏览器的扩展列表中找到对应的扩展，然后点击“编辑”按钮进行修改。
注意：不同的操作系统和浏览器版本可能有不同的操作步骤，上述操作流程适用于Windows系统和Chrome浏览器。